Annales 2019 / QCS 27

[Hugo]

Salut,

Serait-il possible de détailler ce qui se passe entre l'ozonolyse en milieu réducteur et H20/Δ.
Est-ce une cétolisation suivie d'une crotonisation ? Si est-ce possible de réaliser une cétolisation/aldolisation sur une même molécule.

Merci,

Hugo,

PS : J'ai du mettre en mettre plusieurs captures car c'était trop volumineux

[Val_chrt]

Salut Hugo !

Alors on reprend ça ensemble

Dans un premier temps tu as une ozonolyse en milieu réducteur, cette dernière te permet à partir de la double liaison de générer à la fois une cétone et un aldéhyde sur la même molécule. Le milieu réducteur est ici essentiel pour la suite de la réaction, s'il n'avait pas été là l'aldéhyde aurait été oxydé jusqu'au stade acide carboxylique

Puis tu utilises EtO-Na+, une base qui a la capacité d'arracher un hydrogène acide en α d'un carbonyle. Dans cette situation, il t'est possible de définir où le carbanion sera généré. En effet, le carbone du carbonyle de l'aldéhyde est plus réactif que celui de la cétone qui est plus stable. Ainsi le carbanion que tu vas former se trouvera sur la cétone et attaquera le carbone du carbonyle de l'aldéhyde. C'est une cétolisation intra moléculaire. Je te rappelle également que le carbanion se formera toujours selon l'ordre de stabilité suivant : CI->CII->CIII-. Dans ce cas précis, tu le recherches en α du carbonyle de la cétone car une nouvelle fois le carbonyle de l'aldéhyde sera beaucoup plus réactif avec un carbanion.

Dès qu'une cétone et un aldéhyde se trouveront ensemble dans le milieu et que tu ajouteras une base, le carbanion se formera toujours sur la cétone et ce dernier attaquera le carbone de l'aldéhyde. Par ailleurs, tu as un exemple dans notre toute dernière colle de chimie organique

Enfin, tu réalises une hydrolyse avec de la chaleur, cela correspond bel et bien à une crotonisation. Tu aboutis alors à un carbonyle α,β-insaturé.

Mais alors une cétolisation/aldolisation au sein de la même molécule est-ce possible
La réponse est oui, ici on parle de cétolisation intramoléculaire entre une cétone et un aldéhyde mais tu la retrouves également dans l'annélation de Robinson entre deux cétones après avoir réalisé l'addition 1,4 dite de Michaël.

J'espère avoir répondu à ta question ! Je t'envoie énormément de courage de la part de ta team pref Vous êtes si proche du but, il faut tout donner et ne rien regretter. Ne l'oubliez pas, vous êtes les meilleurs <33

[Hugo]

Parfait

Merciiiiiii