18 novembre 2024, 08:52
Salut !
Pour réaliser l’annélation de Robinson, il est essentiel de se rappeler la règle suivante : « le moins (-) attaque le plus (+) », cette règle t’aidera à mieux comprendre les mécanismes suivants:
1. Sélection du composé de départ :
On commence par choisir une molécule possédant un groupement carbonyle (souvent une cétone) qui fait partie d’un cycle.
2. Formation du carbanion en position alpha :
On traite cette molécule avec une base comme ROH/RO⁻ Na⁺. Cela crée un carbanion sur le carbone en position alpha du groupement carbonyle (le carbone adjacent à celui qui porte le groupe C=O).
Attention : il est important que le carbone en alpha soit le moins substitué possible, car les carbanions primaires sont plus stables que les secondaires, et ceux-ci sont plus stables que les tertiaires. Ainsi, nous obtenons notre molécule avec une charge négative en position alpha.
3. Addition 1,4 de Michael :
On réalise ensuite une addition 1,4 (ou addition de Michael) en utilisant une cétone vinylique, appelée aussi cétone α,β-insaturée. Cette cétone possède une double liaison en position α,β (entre les carbones adjacents au C=O).
Par effet de mésomérie, cette cétone crée une répartition de charges, générant une charge positive (+) et une charge négative (-). La charge négative de notre première molécule peut ainsi se lier à la charge positive du carbone de la cétone vinylique, formant une nouvelle liaison entre les deux parties.
4. Formation d’un second carbanion et attaque intramoléculaire :
À ce stade, nous utilisons à nouveau une base pour créer une charge négative (carbanion). Cependant, cette fois-ci, comme le carbone en alpha du premier groupement carbonyle est un carbone tertiaire, la base agira sur le carbone secondaire en alpha du deuxième groupement carbonyle (car il est plus stable).
La nouvelle charge négative ainsi formée attaque ensuite le premier groupe carbonyle, qui au même moment développe une charge positive par effet mésomère. Cette attaque intramoléculaire crée une liaison entre les deux parties de la molécule, formant un énolate transitoire.
5. Étape de la cétolisation :
Cet énolate transitoire (O-) ne peut pas rester sous cette forme car l’oxygène cherche à reformer une double liaison avec le carbone. Ce réarrangement, appelé cétolisation, permet d’équilibrer les charges dans la molécule.
6. Déshydratation finale (crotonisation) :
Pour obtenir le produit final, on traite le composé en milieu acide ou avec de l’eau et de la chaleur. Cela provoque la perte d’une molécule d’eau (déshydratation) et la formation d’une double liaison en α,β par rapport au carbonyle. Cette étape, appelée crotonisation, conduit à la formation de notre produit final, un composé α,β-insaturé.
N’hésites pas à demander d’autres précisions si je n’ai pas été assez clair…La réaction étant compliquée à être expliquée à distance, je te conseille de venir nous voir directement en permanence tuteur mercredi midi.
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