Addition d'hydracides et alcynes bisubstitués

[azatta]

Bonjour, dans le cours sur les alcynes, nous avons vu l'addition d'hydracides dans le cas d'un alcyne vrai, cas pour lequel on peut déterminer un carbocation plus stable, et ainsi savoir où se lient les halogènes. Cependant, existe t-il la même réaction pour un alcyne bisubstitué, et si oui, il y a t-il une forme de régiosélectivité, ou obtient-on un mélange racémique ?

Merci d'avance

[camcanéus]

Salut à toi azatta !

En effet, maîtresse ne le mentionne pas, mais l'addition des hydracides est tout à fait possible sur un alcyne bisusbtitué (cependant je ne pense pas qu'elle vous piège là-dessus ).

Le mécanisme va être similaire à celui d'un alcyne vrai. En effet, les 2 halogènes vont aller se fixer sur le carbocation secondaire le plus stable, et bien sur le même carbone.
Comme tu l'as bien compris, les 2 carbones de l'alcyne peuvent former un carbocation secondaire... donc sur lequel vont se fixer les deux halogènes
On va prioriser le carbocation le plus stable possible. Il existe 2 situations :
Soit les 2 carbones possèdent les mêmes substituants, ainsi on ne peut déterminer le carbone prioritaire
Soit les 2 carbones possèdent des groupements différents, on peut alors raisonner grâce à l'effet inductif

Par exemple, soit l'alcyne portant les substituants -CF3 et -CH3.
Le -CF3 se comporte comme une véritable "pompe" et attire vers lui les électrons, ce qui déstabilise fortement le carbone portant ce groupement et le rend moins stable que le 2ème carbone. Ainsi, on peut déterminer que le carbone portant le groupement -CH3 va être privilégié pour former un carbocation et porter les 2 halogènes.

Enfin, pour répondre à ta question portant sur le mélange racémique, ce terme n'est pas approprié dans cette situation ; en effet, les 2 halogènes se fixant au même carbone, celui-ci n'est donc pas asymétrique.

J'espère que mon explication te convient,
Toute la team chimie orga est derrière toi, lâche rien

[azatta]

Merci pour cette réponse détaillée, c'est clair