Helloooooo Diptclara
Je vais d'abord t'expliquer la différence entre chacune des réactions pour que tu puisses bien les différencier puis je t'expliquerai le rapport qu'elles ont avec l'Annelation de Robinson.
Tout d'abord, tu as bien compris qu'il y avait 3 types de condensations :
- Aldolique
- Cétolique
- Crotonisation
La réaction
d'aldolisation
Petit rappel : aldol = aldéhyde + alcool 
Cette réaction se déroule en
2 étapes :
1ère étape : la
condensation
Pour bien comprendre, il faut que tu saches que tous les hydrogènes en alpha de ton carbonyles sont des hydrogènes acides. Par ce fait, l'hydrogène va partir sous forme de proton H+ grâce à l'utilisation d'une base. Par mésomérie, on obtient ensuite un
énolate (chargé négativement). C'est grâce à cette charge négative, que le - va pouvoir attaquer le carbonyle (car son C est delta +).
2ème étape :
hydrolyse.
L'étape suivante consiste à réaliser une hydrolyse avec H20. Celle-ci permet d'obtenir un groupement
hydroxyle OH sur ta molécule finale.
(Je te joins en bas de la réponse un schéma des trois réactions pour que tout soit plus clair pour toi.)
La réaction de
cétolisation
Petit rappel : cétol = cétone + alcool
Cette réaction se déroule de la même façon que la réaction d'aldolisation.
Crotonisation
Cette réaction comporte également 2 parties. La première partie est identique aux réactions précédentes.
Cependant, la deuxième diffère. En effet on réalise dans ce cas une
hydrolyse acide avec H3O+ ou une
hydrolyse avec chauffage.
On obtient alors un composé intermédiaire impossible à isoler conduisant à une déshydratation. Le composé final obtenu est un
composé alpha,beta-insaturé.
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Pour la deuxième partie de ta question, je te fais un récapitulatif sur
l'Annélation de Robinson, pour que tout soit plus clair.
Cette réaction sert à créer un
cycle. Le mécanisme est le suivant :
On part d'abord d'un
cyclohexanone (cycle à 8 C) que l'on va traiter avec une base afin de générer un C-. Celui-ci va réagir sur les composés alpha,beta-insaturés. Grâce à la présence d'une forme mésomère sur ces composés, on va pouvoir faire apparaitre des charges + qui permettront de savoir ou le - du C- va attaquer.
Dans la 1ère étape, on retire un H au cyclohexanone grâce à la base, ce qui permettra de faire une addition de Michael sur le carbonyle en beta (cette réaction est une addition 1,4).
On obtient alors un intermédiaire énol qui, par tautomérie, deviendra une cétone.
Etant toujours en milieu basique, on va arracher ensuite un deuxième H en alpha du carbonyle (attention à bien respecter la règle des C-)
Rappel : C- I > C- II > C- III
Le CH2- va alors réaliser une réaction de cyclisation intramoléculaire. On va ensuite pouvoir réaliser une crotonisation avec une hydrolyse acide ou une hydrolyse par chauffage pour recréer une double liaison (création d'une forme alpha,beta-insaturée).
L'annélation de Robinson fait donc intervenir une addition 1,4 de Michael sur une cétone vinylique qui, par condensation puis déshydratation conduit à un composé cyclique.
Je te met la réaction ci dessous pour que ce soir plus clair :
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J'espère avoir répondu aux questions que tu te posais et que cette partie du cours est plus claire pour toi. Si tu as d'autres questions n'hésite pas !
Bon courage pour tes révisions de la part de toute la Chimie Orgaaaa
