Salut Dlptclara
Je pense que tu as du te tromper, mais que tu veux bien des explications sur la réaction de Wittig et Horner-Emmons et pas Williamson. Si c'est moi qui me trompe n'hesite pas à me le faire part et je te ferais une autre réponse pour la réaction de Williamson.
En attendant, je vais t'expliquer les réactions de Wittig et Hornner-Emmons :
Réaction de Wittig :
Cette réaction se déroule
en 3 étapes et aboutit à la formation
d'un alcène.
1 ère étape :
formation d'un sel de phosphonium
Cette étape utilise de la
triphénylphosphine (= Ph3P) qui possède des électrons libres. Ce Ph3P est donc un nucléophile. Ce dernier va aller attaquer un halogénure d'alkyle selon un mécanisme
SN2.
Le mécanisme de cette étape fonctionne bien avec les halogénures d'alkyls primaires et secondaires
mais pas avec les tertiaires !
On aboutit donc à la formation
de sel de phosphonium.
2 ème étape :
formation d'un ylure
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Ici, une
base attaque un hydrogène acide sur le sel de phosphonium précedemment formé pour aboutir à
un ylure de phosphore. On a donc fait appraître un C- c'est à dire
un carbanion.
Les bases utilisés peuvent êtres :
-
Un amidure de sodium NaNH2
- Un alcoolate dans son alcool correspondant : RO-/ROH par exemple EtO-/EtOH
La nature de l'yure formé varie selon le groupement qu'il portent. En effet, si le groupement apporte de la méosmérie dans la molécule
l'ylure est dit satbilisé par exemple avec un groupement nitrile ou carbonyle. En revanche, s'il ne crée pas de mésomérie,
c'est un ylure non stabilisé.
3 ème étape :
Condensation sur un dérivé carbonylé
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Ici, c'est le carabanion qui attaque le carbone du carbonyle pour aboutir
après la seconde fléche à un intérmediaire
cyclique. Puis, selon un mécanisme concerté il y a formation
d'un alcène.
Il y a pas de
stéréospecificité dans la réaction de Wittig. En effet, un mélange d'alcène de configuration Z et E est obtenu.
La réaction de Wittig fonctionne :
- dans le cas
d'un ylure non stabilisé avec les cétones et aldéhydes
- dans le cas
d'un ylure stabilisé seulement avec les aldéhydes
Si nous sommes en présence d'un ylure stabilisé, c'est à dire avec de la mésomérie, et que l'on veut créer un alcène mais à partir d'une cétone comment faisons-nous ?
On utilise la réaction d'Horner-Emmons qui utilise, quant à elle,
un phosphonate et une base.
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Ici la base sert à créer un carbanion sur le phosponate. Le carbanion va ensuite attaquer le carbonyle de la cétone ce qui aboutira par la suite à intermédiaire cyclique. Enfin, selon un mécanisme concerté
un alcène est obtenu.
Cette réaction est
stéréospécifique. En effet, l'alcène obtenu est de
configuration E dans la mesure où l'on peut établir une configuration Z ou E.
Résumé :
- Les réactions de Wittig et
d'Horner-Emmons permettent
la formation d'alcènes. Leur mécanismes passent, entre autres, par un
intérmédiare cyclique.
-
La réaction de Wittig fonctionnent dans le cas
d'ylures non stabilisés avec les
cétones et aldéhydes et seulement avec les
aldéhydes dans le cas
d'un ylure stabilisé. C'est une réaction qui aboutit à un mélange d'oléfines en Z et en E.
-
La réaction d'Horner-Emmons fonctionnent avec les cétones et les aldéhydes. Elle est notamment utilisé pour résoudre le problème de réactivité des cétones dans le cas d'ylure stabilisé. Seuls des oléfines E sont obtenus.
Voilààà, si je ne suis pas claire relance moi !
En attendant, je te souhaite pleins de réussite. La team Chimi'O est derrière toi <3<3<3 !
